试验仪器 试验使用的仪器及精度应满足如下要求: a) 电位滴定仪: 电位精度为0.1mV。 b) 分析天平: 精度为0.0001g。 c) 其他实验室常用仪器。
测定步骤 3.5价电解液测定 3.5价电解液的浓度按如下步骤进行测试: a) 准确移取0.2mL待测液于已放40mL硫磷酸缓冲溶液的烧杯中。 b) 在70°C恒温水浴中, 电位滴定至先后出现两个突跃终点,按突跃出现的时间先后顺序,对应消耗高锰酸钾的体积为V3和V4。 c) 根据突跃终点消耗高锰酸钾的体积,计算出相应的钒浓度。 负极电解液测定 负极电解液浓度的测定如下: a) 准确移取0.2mL待测液于己放40mL硫磷酸缓冲溶液的烧杯中。 b) 70°C恒温水浴,在氩气保护下, 电位滴定至先后出现三个突跃终点,按突跃出现的时间先后顺序,对应消耗高锰酸钾的体积为V5、V6和V7。 c) 根据突跃终点消耗高锰酸钾的体积,计算出相应的钒浓度。 正极电解液测定 正极电解液浓度的测定如下: a) 准确移取0.2mL待测液于己放40mL硫磷酸缓冲溶液的烧杯中。 b) 在70°C恒温水浴中, 电位滴定至出现突跃终点,对应体积为V8,迅速加入硫酸亚铁铵至电位降到400mV左右。 c) 继续用高锰酸钾标准溶液滴定至先后出现两个突跃终点,按突跃出现的时间先后顺序,对应消耗高锰酸钾的体积为V9和V`10。 d) 根据突跃终点消耗高锰酸钾的体积,即可计算出相应的钒浓度。
结果计算 3价和4价钒离子浓度的计算 3价和4价钒离子浓度按式(2)和式(3)计算:
式中: CV(Ⅲ)一一溶液中三价钒离子的浓度,mol/L; CV(Ⅳ)一一溶液中四价钒离子的浓度,mol/L; CKMnO4一一高锰酸钾标准溶液的浓度,mol/L; V3、V4一一滴定时消耗的高锰酸钾标准溶液的体积,mL; V 一一待测溶液的体积,mL。 负极电解液钒离子浓度的计算 负极电解液钒离子浓度按式(4)和式(5)计算:
式中: CV(Ⅱ)一一溶液中二价钒离子的浓度,mol/L; CV(Ⅲ)一一溶液中三价钒离子的浓度,mol/L; CKMnO4一一高锰酸钾标准溶液的浓度,mol/L; V5、V7一一滴定终点时消耗的高锰酸钾标准溶液的体积,mL; V 一一待测溶液的体积,mL。 正极电解液钒离子浓度的计算 正极电解液钒离子浓度按式(6)和式(7)计算:
式中: CV(Ⅳ)一一溶液中四价钒离子的浓度,mol/L; CV(Ⅴ)一一溶液中五价钒离子的浓度,mol/L; CKMnO4一一高锰酸钾标准溶液的浓度,mol/L; V8、V9、V10一一滴定终点时消耗的高锰酸钾标准溶液的体积,mL; V 一一待测溶液的体积,mL。