GB/T 5686.1-2008 锰铁、锰硅合金、氮化锰铁和金属锰 锰含量的测定 电位滴定法、硝酸铵氧化滴定法及高氯酸氧化滴定法

范围
本部分规定了用电位滴定法、硝酸铵氧化滴定法和高氯酸氧化滴定法测定锰含量。
本部分适用于锰铁、高炉锰铁、锰硅、氮化锰铁及金属锰中锰含量的测定，测定范围(质量分数): 50.00%~98.00%。方法一不适合于铬、钒含量(质量分数)>0.4%的锰铁及高炉锰铁、锰硅、氮化锰铁及金属锰中锰含量的测定。

方法一  电位滴定法
原理
试料用硝酸、盐酸、高氯酸及氢氟酸溶解，在中性焦磷酸钠介质中，用高锰酸钾标准溶液进行电位滴定测定锰含量。其反应式如下:
     4Mn²⁺ 十 MnO^-₄ 十 8H⁺ 十 15(P₂O₇H₂)^2- = 5Mn(P2O7H2)₃^3- 十 4H₂O

仪器
带磨口的锥形瓶，容积为500mL。
回流冷凝器，带有装在锥形瓶上的磨口回流冷凝器。
微孔玻璃过滤器，G4。
电位滴定仪，配有铂电极饱和甘汞电极，或配有铂电极和银电极。
酸度计，配有玻璃电极和饱和甘汞电极。
电磁搅拌器。
搅棒，以聚四氟乙烯密封的小钢棒。

分析步骤
试料量
称取0.50g试料， 精确至0.001g。
空白试验
随同试料做空白试验。
测定
将试料置于聚四氟乙烯烧杯，加入10mL硝酸、20mL盐酸、5滴~10滴氢氟酸(锰硅含金试料缓慢滴加20mL氢氟酸)于低温加热使试料溶解。
取下聚四氟乙烯烧杯，稍冷却，加入10mL高氯酸，加热至冒高氯酸浓烟，继续加热至二.氧化锰沉淀析出，取下锥形瓶，冷却。
加入20mL盐酸，低温加热至溶液清亮，用水仔细地冲洗瓶壁并继续加热数分钟，加入100mL热水，冷却至室温。移入250mL容量瓶中，用水冲洗锥形瓶内壁，冷却，以水稀释至刻度，混匀。
移取50.00mL溶液于600mL烧杯中，用水稀释至100mL，加入250mL焦磷酸钠饱和溶液，将盛有待测溶液的烧杯置于电磁搅拌器上，放入搅棒。
启动电磁搅拌器， 逐滴加入盐酸，在酸度计上调节溶液至pH(6.5~7.0)。取出电极以水充分洗涤。试样中若含铬，应在调节pH值30min后再进行滴定。
插入铂电极和饱和甘汞电极或银电极。开动电磁搅拌器，用高锰酸钾标准溶液，缓慢滴定至观察到电位滴定仪的指示快速增加至少100mV时即为终点。

结果计算
按式(2)计算试样中的锰含量(质量分数):

式中:
T₁——高锰酸钾标准滴定溶液相当于锰的质量分数，单位为克每毫升(g/mL)；
V₃——滴定试料溶液消耗高锰酸钾标准溶液的体积，单位为毫升(mL)；
V₄——空白试验消耗高锰酸钾标准溶液的体积，单位为毫升(mL)；
m₂——试样量，单位为克(g)；
r   ——试液分取比。


京都电子KEM 自动电位滴定仪AT-710S
http://www.kyoto-kem.net.cn/Product-detail?product_id=206&brd=1&product_category=16