YS/T 349.1-2009 硫化钴精矿化学分析方法 第1部分: 钴量的测定 电位滴定法

范围
YS/T 349 的本部分规定了硫化钴精矿中钴量的测定方法。
本部分适用于硫化钴精矿中钴量的测定。测定范围: 4%~25%。

方法提要
试料用盐酸、硝酸、高氯酸分解，在有柠檬酸盐存在的氨性溶液中，铁氰化钾溶液将钴(Ⅱ)氧化为钴(Ⅲ)，过量的铁氰化钾采用电位滴定法用钴标准滴定溶液进行返滴定。试料中有锰(Ⅱ)共存时，也被铁氰化钾溶液定量的氧化为锰(Ⅲ)，测得结果为钴锰合量，将锰量校正为钴量后减去，即为钴的含量。试样中锰含量小于0.05%时，可忽略锰量的影响。

仪器
自动电位滴定仪，附搅拌装置。
与仪器匹配的氧化还原复合电极，或指示电极: 铂电极，参比电极: 钨电极或Ag/AgCl等其他电极。电极的选择遵照厂家指导说明书。

分析步骤
试料
称取0.500g(m)试样，精确至0.0001g。
测定
将试料置于400mL烧杯中，以少量水润湿。加入0.5g氟化氢铵，加入20mL盐酸，盖上表面皿，低温溶解3min~5min，加入10mL硝酸、3mL高氯酸，继续加热使溶解完全，蒸发至冒浓白烟，取下，冷却。加入10mL盐酸，加热溶解盐类，用水吹洗表面皿及杯壁，煮沸，取下冷却。移入200mL(V)容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
试料中硅含量高时用聚四氟乙烯烧杯按下述方法分解样品: 将试料置于250mL烧杯中，以少量水润湿。加入20mL盐酸，盖上表面皿，低温溶解3min~5min，加入5mL~8mL氢氟酸，加入10mL硝酸、3mL高氨酸，继续加热使试料溶解完全， 蒸发至冒白烟，取下，冷却。加入10mL盐酸，加热溶解盐类，用水吹洗表面皿及杯壁，煮沸，取下冷却。移入200mL(V)容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
分取20.00mL(V5)试液于150mL烧杯中，加入5g氯化铵、50mL柠檬酸铵-氨水混合溶液，准确加入10.00mL(V4)铁氰化钾标准溶液，于自动电位滴定仪上，插入电极，在搅拌下滴加钴标准滴定溶液，按仪器设定的程序，滴定至终点电位并记录滴定体积(V3)。
终点电位的确定
移取10.00mL钴标准滴定溶液于150mL烧杯中，加入5g氯化铵、50mI.柠檬酸铵-氨水混合溶液，加入10.00mL铁氰化钾标准溶液，于自动电位滴定仪上，插入电极，在搅拌下滴加钴标准滴定溶液，记录加入钻标准滴定溶液的的体积和相对应的电位值。
当电位下降的变化较大时，减慢钴标准滴定溶液滴加速度，应尽可能每次加入很小的段，继续滴加直至电位变化很小为止。
用加入的钴标准滴定溶液体积为横坐标，对应的电位为纵坐标，绘制滴定曲线，以曲线突越的中点处为终点电位。至少测定三次。建议在突跃点附近计算其一阶导数，可更精确地确定终点电位。
具有自动确定终点电位程序的自动电位滴定仪，可根据设定的程序自动滴定至终点。

分析结果的计算与表述
按式(2)计算钴的质量分数ωCo，数值以%表示:

式中:
m 一一试料质量，单位为克(g)；
ρCo一一钴标准滴定溶液的质量浓度，单位为毫克每毫升(mg/mL)；
V 一一试液的总体积，单位为毫升(mL)；
V3一一返滴定所消耗钴标准滴定需液毫升数，单位为毫升(mL)；
V4一一加入铁氰化钾标准溶液毫升数，单位为毫升(mL)；
V5一一分取试液的体积，单位为毫升(mL)；
K 一一滴定系数，单位体积的铁氰化钾标准溶液消耗钴标准滴定溶液的体积数；
ωMn一一试料中锰的质量分数；
1.07一一钴与锰的摩尔质量之比。
所得结果表示至小数点后两位。


京都电子KEM 自动电位滴定仪AT-710S
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