YS/T 1330.1-2019 钴铬烤瓷合金化学分析方法 第1部分：钴含量的测定 碘量法和电位滴定法

范围
本部分规定了钴铬烤瓷合金中钴含量的测定方法。
本部分适用于钴铬烤瓷合金中钴含量的测定，测定范围为: 50.00%~70.00%。

方法一  碘量法
方法提要
试料于聚四氟乙烯高压罐中，用盐酸、硝酸和氢氟酸高压溶解。在含有硝酸铵的氨性溶液中(pH9~pH10)，钴(Ⅱ)被碘氧化成钴(Ⅲ)，并与碘生成稳定的硝酸-碘五氨络钴的绿色沉淀，过量的碘以淀粉溶液为指示剂，用亚砷酸钠标准滴定溶液滴定，计算出钴铬烤瓷合金中钴的含量。

方法二  电位滴定法
方法提要
试料于聚四氟乙烯高压罐中，用盐酸、硝酸和氢氟酸高压溶解。用高氨酸及磷酸冒烟除去氢氟酸，并将锰(Ⅱ)氧化成锰(Ⅲ)消除锰对钴测定的干扰，在有柠檬酸铵的氨性介质中，以铁氰化钾氧化钴，过量的铁氰化钾用钴标准溶液返滴定，电位突跃达到终点。根据钴标准溶液的实际消耗量计算出钴含量。

试剂
除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。
硝酸(ρ1.42g/mL)。
盐酸(ρ1.19g/mL)。
氢氟酸(ρ1.14g/mL)。
磷酸(ρ1.66g/mL)。
高氯酸(ρ1.70g/mL)。
氨水(ρ0.90g/mL)。
硝酸(1+1)。
柠檬酸铵溶液(300g/L): 称300g柠檬酸铵，以水溶解并稀释至1000mL。
硫酸铵溶液(250g/L): 称250g硫酸铵，以水溶解并稀释至1000mL。
钴标准滴定溶液(3mg/mL): 称取3.0000g金属钴(WCo≥99.95%)于400mL烧杯中，缓慢加入30mL硝酸，低温加热溶解后，加少量水煮沸，冷却后移入1000mL容量瓶中，用水定容至刻度，摇匀。此溶液1mL含3mg钴。
铁氰化钾标准溶液(c[K3Fe(CN)6)]≈0.05mol/L) 。
制备: 称取17g铁氰化钾置于500mL烧杯中溶解，过滤后用水稀至1000mL，贮存于棕色试剂瓶中。
钴标准滴定溶液与铁氰化钾标准溶液的体积比例系数的确定
于四个500mL烧杯中，分别加入50mL柠檬酸铵溶液、25mL硫酸铵溶液、90mL氨水，用水稀释到350mL，在不断搅拌下准确加入20.00mL铁氰化钾标准溶液，在自动电位滴定仪上用钴标准滴定溶液进行滴定，电位突跃达到终点。平行标定4份，结果保留4位有效数字，其极差值不超过1.38×10-5 mol/L时，取其平均值。否则重新标定。
按式(3)计算铁氰化钾标准溶液与钴标准滴定溶液的体积比例系数:

式中:
K 一一钴标准滴定溶液与铁氰化钾标准溶液的体积比例系数；
V6一一滴定时，铁氰化钾标准溶液所消耗的钴标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；
V7一一滴定时，加入铁氰化钾标准溶液的体积，单位为毫升(mL)。

仪器和设备
微波消解仪。
自动电位滴定仪。

样品
样品应加工成屑状或粉末状。

试验步骤
试料
称取样品0.50g，精确至0.0001g。
测定次数
独立地进行两次测定，取其平均值。
空白试验
随同试料做空白试验。
测定
将试料置于聚四氟乙烯高压罐中，加入10mL盐酸，3mL硝酸和2mL氢氟酸。放入微波消解仪，加热至200°C；或者于预热至150°C的烘箱中加热溶解4h。试样消解完全后，取下冷却。
将试液转入200mL聚四氟乙烯烧杯中，加入10mL磷酸、5mL高氯酸盖上表面皿，置于电热板上低温加热至冒高氯酸烟，直至高氯酸气泡刚消失，磷酸烟从液面刚出现，立即取下。
稍冷，加入约50mL水，煮沸溶解盐类，冷却后移入200mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，制备成待测钴溶液。
在500mL烧杯中，准确加入20.00mL铁氰化钾标准溶液，分别加入50mL柠檬酸铵溶液、25mL硫酸铵溶液、90mL氨水，用水稀释到350mL，在不断搅拌下准确加入25.00mL待测钴溶液，在自动电位滴定仪上用钴标准滴定溶液进行滴定，电位突跃达到终点。记下消耗钴标准滴定溶液的体积。

试验数据处理
钴的含量以钴的质量分数WCo计，按公式(4)计算:

式中:
ρ 一一钴标准滴定溶液的质量浓度，单位为克每电升(g/mL)；
V8一一滴定时，准确加入铁氰化钾标准溶液的体积，单位为毫升(mL)；
V9一一滴定时，消耗的钴标准滴定溶液的体积，单位为毫升(mL)；
K 一一钴标准滴定溶液与铁氰化钾标准溶液的体积比例系数；
V10一一试液定容体积，单位为毫升(mL)；
V11一一分取试液体积，单位为毫升(mL)；
m0一一试料的质量，单位为克(g)。
计算结果表示至小数点后两位。


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