试液制备 称取20.0g试料置于不小于1000mL烧杯中,加入500mL水,并记下烧杯、试料和水的总质量。搅拌不少于2min,盖上表面皿后置于电炉上加热煮沸,并保持30min±5min。取下迅速冷却,补足500mL水,搅拌均匀,静置。将浸出液倾出至干燥的聚乙烯瓶中。此为试液A。 对于按上述搅拌不少于2min仍无法浸润并漂浮在水面上的试样,称取20.0g试料置于不小于1000mL烧杯中,加入500mL水。并记下烧杯、试料和水的总质量。用多孔压板(不锈钢或有机玻璃)将样品压至液面以下,置于电炉上加热煮沸,并保持30min±5min。取下迅速冷却,取出多孔压板,并用水冲洗(注意总体积不超过500mL),补足500mL水,搅拌均匀,静置。将浸出液倾出至干燥的聚乙烯瓶中。此为试液A。 当按上述使用多孔压板制备试液仍无法将试料浸没在水面下时,应适当减少称样量制备试液A。 当浸出液浑浊影响测定时,按以下方式之一处理: a) 经每分钟不少于1000转的离心机离心3min后,将上层清液转移至干燥的聚乙烯瓶中,约300mL,此为试液A; b) 经0.45μm微孔滤膜或不含氯离子的定量滤纸过滤,滤液不少于200mL,此为试液A。 每个试样按相同的方法制备不少于两份试液A,用于平行试验的测定,取平均值作为测定结果。
试剂和仪器 本方法使用试剂和仪器如下: a) 95%乙醇或无水乙醇; b) 硝酸钾饱和溶液; c) 硝酸: 2+3; d) 氯化钾标准溶液,c(KCl)=0.005mol/L: 称取0.1864g±0.1mg经500°C~600°C灼烧至恒重的基准氯化钾溶于水,移入500mL容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀,贮于聚乙烯瓶中; e) 氯化钾稀标准溶液,c(KCl)=0.001mol/L: 取50.00mL氯化钾标准溶液于250mL容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀,贮于聚乙烯瓶中; f) 硝酸银标准滴定溶液,c(AgNO3)≈0.005mol/L: 称取0.43g基准硝酸银溶于500mL水,贮于棕色磨口试剂瓶中; g) 硝酸银稀标准滴定溶液,c(AgNO3)≈0.001mol/L: 取50.00mL硝酸银标准滴定、溶液于250mL容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀,贮于棕色磨口试剂瓶中; 标定: 用移液管移取5.00mL或10.00mL氯化钾稀标准、溶液置于50mL烧杯中,加入一滴溴酚蓝指示液,加入1~2滴硝酸,使溶液恰呈黄色,再加入30mL乙醇,置于自动电位滴定仪上。开动搅拌器,把氯离子选择性电极插入溶液中,以硝酸银稀标准滴定溶液滴定溶液中的氯,记录滴定曲线,电位突跃达最大值时即为滴定终点,记录滴定终点的体积,单位为毫升(mL)。或使用电位滴定装置标定硝酸银稀标准滴定溶液的浓度,滴定步骤及示例可参考附录A。 电位滴定装置滴定至终点所消耗的硝酸银稀标准滴定溶液的体积以V4计,单位为毫升(mL),按式(2)计算:
式中: V4一一滴定氯化钾稀标准溶液消耗硝酸银稀标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL); V2一一电位增加量值∆E1达最大值前加入硝酸银稀标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL); V3一一电位增加量值∆E1达最大值前最后一次所加入硝酸银稀标准滴定溶液的体积,单位为毫升(mL); b 一一∆E2最后一次正值,单位为毫伏(mV); B 一一∆E2最后一次正值和第一次负值的绝对值之和,单位为毫伏(mV)。 硝酸银稀标准滴定溶液的浓度以C4计, 按式(3)计算: