京都电子KEM产库仑滴定法卡式水分仪 MKC-710S、卡尔·费休容量法滴定仪 MKV-710S 测定动植物油脂 - 水分含量

GB/T 26626-2025 / ISO 8534:2017 动植物油脂 水分含量测定 卡尔费休法(无吡啶) - 卡尔费休测定仪。本文件等同采用ISO8534:2017《动植物油脂 水分含量测定 卡尔费休法(无吡啶)》。

范围、术语和定义、原理
本文件描述了动植物油脂中水分含量的卡尔费休(无吡啶)测定方法。
本文件适用于动植物油脂水分含量的测定。
本文件不适用于乳及乳制品(或从乳及乳制品中提炼的油脂)水分含量的测定。
下列术语和定义适用于本文件。
水分含量  water content
在本文件规定条件下，所测定的100g样品中所含水的克数。
注: 水分含量以质量分数来表示。
原理
溶解的油脂被碘滴定，二氧化硫(SO₂)在有水存在的条件下被碘氧化，反应方程式如下:

醇与二氧化硫和含氮氨碱(RN)反应形成一种中间体甲基亚硫酸盐，随后被碘氧化成甲基硫酸盐，氧化反应同时消耗样品中的水，终点以电位来监测。

试剂、仪器准备、试样制备
警告: 应遵照当地对有害物质处理的规定。应遵照相关技术、组织以及人身安全的规定。
卡尔费休试剂
容量法卡尔费休试剂分为单组分试剂和双组分试剂。可使用预先配制好的卡尔费休试剂，卡尔费休试剂的滴定度应满足每毫升卡尔费休试剂滴定1mg~2mg水。
单组分试剂
滴定液含有所需的所有反应物，即碘、二氧化硫和咪唑，均溶解在适当的醇溶液中。甲醇通常作为工作溶剂加入到滴定池中。
可选无水甲醇作为溶剂，当测定的油脂不易被无水甲醇溶解时，应使用无水甲醇和无水三氯甲烷混合溶液(甲醇含量应至少占体积的25%，最好占体积的50%)。
双组分试剂
滴定所需的所有反应物存在于两种不同溶液中。滴定液只含有碘和甲醇，滴定池中的工作溶剂含有其他的卡尔费休的组分。
水标准溶液
经国家认证并授予标准物质证书的水标准溶液，推荐浓度为10.0mg/g(质量分数1.0%)，也可使用其他浓度的水标准溶液。
仪器设备
实验室常规仪器，以及下列特殊的仪器。
卡尔费休测定仪
按照仪器说明书的要求进行安装及日常维护。仪器使用密闭的反应池，不能放在湿度大的环境中，也不能把仪器或待测样品放在靠近水龙头、水池及洗涤机附近。

容量法卡尔费休水分仪 MKV-710S 操作动画演示：

一键直达：

仪器操作以及功能介绍视频：

分析天平
感量为0.1mg。
注射器(1mL、2mL、5mL、10mL和20mL)
为了使水标准溶液测定结果准确和可重复，应使用玻璃气密性注射器。水标准溶液浓度为10.0mg/g时，使用10mL的注射器；水标准溶液浓度为1.00mg/g或0.10mg/g时，使用5mL的注射器。除了适合的注射器外，应选择足够长的针头，以便通过仪器密封垫注射到溶液。
扦样
实验室收到的样品应具有代表性，并且在运输和储存过程中不应受损和变质。
扦样不是本文件规定的内容，推荐采用 ISO 5555。
试样制备
试样制备按 ISO 661 执行。
所取试样的质量根据样品的水分含量来调整，卡尔费休容量法(正文)应使样品含水量在1mg~100mg之间；卡尔费休库仑法(见附录B)使样品含水量在10μg~10mg之间，所使用的卡尔费休仪器和试剂应用水标准溶液在相应的范围内加以验证。若采用容量法测定，滴定所消耗的卡尔费休试剂不应少于0.5mL。

操作步骤
滴定度
应每天测定每瓶卡尔费休试剂的滴定度。
按照说明书的要求对仪器进行校正。
向滴定池中加入20mL~40mL工作溶剂至浸过铂电极。
滴定至终点。
注意: 不要过度滴定。
用注射器吸取水标准溶液测定滴定液的滴定度，水标准溶液的质量以减量法称量。
打开安瓿瓶，吸取少量水标准溶液(1mL~2mL)润洗注射器并弃去，然后立刻用注射器吸取约1g的水标准溶液(精确到0.1mg)，排出气泡，放在分析天平上称量。当天平读数稳定后，将天平调零。将水标准溶液注射到密闭的滴定池中。将注射器放回天平，记录注入水的质量(精确到0.1mg)，此质量值的绝对值为样品质量。将样品质量输入仪器。
开始滴定，到达终点时记录滴定度。有些仪器需根据显示的水分计算出滴定度。
滴定度测定至少做三次平行试验，计算其算术平均值。
将新测定的卡尔费休试剂的滴定度重新输入仪器。
滴定度ρ，单位为毫克每毫升(mg/mL)，按式(2)计算:

式中:
m ——水标准溶液的质量，单位为克(g)；
ω ——水标准溶液的浓度，单位为毫克每克(mg/g)；
V ——消耗的滴定液的体积，单位为毫升(mL)。
同一瓶卡尔费休试剂每天的滴定度不会发生显著变化，如果变化超过10%则可能存在问题。滴定度测定应在仪器准备好12h内进行，否则要冲洗滴定管并重新装满滴定池。按照说明书的要求更换试剂瓶的干燥剂，可使滴定度的漂移降到最低。
试样测试
按表1所示称样量，用注射器吸取样品注入仪器。滴定所用卡尔费休试剂不应少于0.5mL。




用减量法进行称样。用合适的注射器吸取试样，并置于天平上。天平读数稳定后，将天平调零。立刻将试样注入滴定池。将注射器放回天平，天平读数稳定后，记录其质量(精确到0.1mg)。
测定
向滴定池中加入20mL~40mL工作溶剂至浸过铂电极。
滴定至终点。
注意: 不要过度滴定。
按"试样测试"的步骤，称量试样并注入滴定池。
滴定至终点，记录试样的水分含量。
工作溶剂最多进行6次试样的滴定就要重新更换并进行预滴定。如果出现沉淀，说明试样没有完全溶解，应更换工作溶剂。如果滴定池中的工作溶剂测定两次试样的间隔超过10min，要预滴定工作溶剂。在双组分溶剂体系中，加到滴定池的工作溶剂的量决定了被滴定的最大水量，工作溶剂的量应能满足滴定60mg~100mg的水。更换和预滴定工作溶剂之前，所能滴定的试样数目取决于样品的溶解性、双组分试剂体积和滴定池的容量。在应用双组分试剂时，加入工作溶剂的原始体积决定了能被滴定的水的最大量。由于水分含量、滴定液滴定度以及样品溶解性的不同而加入工作溶剂的体积有所变化，选择6次测试只是给出一个参考。

结果表示
仪器按式(3)自动完成结果计算。

式中:
ω ——试样的水分含量，单位为克每百克(g/100g)；
V ——滴定液消耗的体积，单位为毫升(mL)；
ρ ——滴定度(每毫升试剂相当的水量)，单位为毫克每毫升(mg/mL)；
m ——试样质量，单位为克(g)。

附录B  (资料性)
库仑法有关信息和数据精密度
本文件(正文)的规定中，容量法用于测定水分含量较高(高水分)的样品，库仑法适用于测定含水量为10μg~10mg(低水分)样品。但是，只要样品量合适，两种方法均适用于高水分和低水分样品的测定。卡尔费休库仑法，是通过测定滴定过程中产生的电量(C)来测定水分含量的。电量的计算方法是电流(A)乘以滴定时间(s)。根据法拉第定律，在卡尔费休库仑法中，每生成1mol碘，需消耗2×96485C电量，同时生成等量水分子。
在卡尔费休库仑法测定水分含量时，与水反应所需的碘是由碘化物在阳极被氧化产生的。替代卡尔费休容量法的试剂，库仑法所需试剂实际上是由仪器内部的反应池产生的。电流通过阳极的试剂就会有碘生成。生成的碘与消耗的电量成比例关系。利用这个原理制成的仪器是非常精密的，通常能实现完全自动化和电脑化。这种仪器包括两个池，阳极池和阴极池，被一个隔膜分开，有铂电极浸入电解液中。反应发生在阳极池。仪器的其余部分便于反应、测定消耗的电量，换算成水分。根据法拉第定律电量和物质的量的换算关系，可准确测定碘的生成量。由于1分子水与1分子碘反应，可换算出样品的水分含量。
库仑法比容量法更灵敏，可测定低水分含量的样品(见表B.1)，对大气湿度和化学副反应也很灵敏。