试剂材料、仪器设备
试剂或材料
除非另有说明，分析中使用符合国家标准的分析纯试剂。试验用水在25℃时，电导率不大于0.10mS/m。
氢氟酸，ρ=1.15g/mL。
硝酸，ρ=1.42g/mL。
磷酸，ρ=1.87g/mL，优级纯。
硫酸，ρ=1.84g/mL。
硫酸氧钒，纯度不小于99.99%。
七水硫酸亚铁。
钼酸铵。
氨基磺酸。
重铬酸钾纯度标准物质，纯度不小于99.95%，使用前于130℃±10℃烘干6h。
硫酸溶液(1+1)，用水稀释配制。
硫酸氧钒溶液，1.25g/L。称取1.25g硫酸氧钒，溶于含有25mL硫酸溶液的900mL水中，用水稀释至1000mL，充分混匀，此溶液有效期为7d。
硫酸亚铁溶液，0.278g/mL。在不断搅拌下，缓慢地将50mL硫酸加到盛有300mL水的1L烧杯中，加入139g的七水硫酸亚铁，搅拌至溶解完全，用水稀释至500mL，此溶液有效期为14d。
氧化剂溶液，4g/L。将4.0g钼酸铵溶于500mL水中，待完全溶解后，缓慢加入500mL硝酸，混匀。
氨基磺酸溶液，150g/L。将150g氨基磺酸溶于1000mL水中，摇匀。
重铬酸钾标准溶液(Ⅰ)，称取10.0g重铬酸钾纯度标准物质(m₁，精确到0.1mg)，用水溶解后转移到已知质量(m₂，精确到10mg)的1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度。称量容量瓶和重铬酸钾溶液质量(m₃，精确到10mg)，摇匀。
重铬酸钾标准溶液(Ⅰ)含量以质量分数ω₁计，数值以克每克(g/g)表示,按公式(1)计算:

式中:
m₁——重铬酸钾质量，应做浮力和纯度校正，浮力校正公式见附录A，单位为克(g)；
m₂——1000mL容量瓶质量，单位为克(g)；
m₃——1000mL容量瓶和重铬酸钾标准溶液(Ⅰ)的总质量，单位为克(g)。
重铬酸钾标准溶液(Ⅰ)密度以ρ₁计，数值以克每毫升(g/mL)表示，按公式(2)计算:

式中:
m₂——1000mL容量瓶质量，单位为克(g)；
m₃——1000mL容量瓶和重铬酸钾标准溶液(Ⅰ)的总质量，单位为克(g)；
1000——容量瓶的体积，单位为毫升(mL)。
结果数值保留五位有效数字。
重铬酸钾标准溶液(Ⅱ)，称取约0.60g的重铬酸钾纯度标准物质(m₄，精确到0.01mg)，用水溶解，转移至已知质量(m₅，精确到10mg)的1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度。称量容量瓶和重铬酸钾溶液的总质量(m₆，精确到10mg)，摇匀。
重铬酸钾标准溶液(Ⅱ)质量浓度以ρ₂计，数值以克每毫升(g/mL)表示，按公式(3)计算:

式中:
m₄——重铬酸钾质量，应做浮力和纯度校正，浮力校正公式见附录A，单位为克(g)；
1000——容量瓶的体积，单位为毫升(mL)。
自动电位滴定所用的重铬酸钾标准溶液(Ⅱ)的含量以质量分数ω₂计，数值以克每克(g/g)表示，按公式(4)计算:

式中:
m₄——重铬酸钾质量，应做浮力和纯度校正，浮力校正公式见附录A，单位为克(g)；
m₅——1000mL容量瓶质量，单位为克(g)；
m₆——1000mL容量瓶和重铬酸钾标准溶液(Ⅱ)的总质量，单位为克(g)。
自动电位滴定所用的重铬酸钾标准溶液(Ⅱ)密度以ρ₃计，数值以克每毫升(g/mL)表示，按公式(5)计算:

式中:
m₅——1000mL容量瓶质量，单位为克(g)；
m₆——1000mL容量瓶和重铬酸钾标准溶液(Ⅱ)的总质量，单位为克(g)；
1000——容量瓶的体积，单位为毫升(mL)。
结果数值保留五位有效数字。

仪器设备
滴定瓶，50mL，带有输出管嘴的塑料瓶。
微量滴定管，5mL，分度值为0.02mL。
自动电位滴定仪，加液单元分辨率不大于1μL，电势分辨率不大于0.1mV，电势测量范围-1200.00mV~1200.00mV。
离子计或pH计，分辨率不大于1mV，附带铂电极和甘汞电极。

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京都电子KEM 全自动电位滴定仪 AT-710S

AT-710系列电位滴定仪操作动画演示与功能介绍：

温度计。
电子天平，分度值0.01mg。
电子天平，分度值0.1mg。
电子天平，分度值10mg。
磁力搅拌器。
恒温水浴锅。

样品
八氧化三铀样品，粒径小于74μm；重铀酸盐样品，粒径小于150μm。样品于105℃干燥4h，置于干燥器中冷却、保存。

试验步骤
试样
称取0.2g~0.5g样品，精确到0.01mg，记为m，置于250mL高型烧杯中。
试样前处理
试样用少量水润湿，加入40mL磷酸和3滴~5滴硝酸，盖上表面皿，在130℃~150℃电热板上加热至试样溶解完全，取下冷却至室温。
注: 如有不溶物，在加热过程中加入0.2mL氢氟酸。
加入5mL硫酸溶液清洗表面皿和烧杯壁，加入5mL氨基磺酸溶液、6.5mL硫酸亚铁溶液。加硫酸亚铁溶液时，应直接加到试液中，避免溅到烧杯壁上。
置于磁力搅拌器上搅拌1min后，将温度计置于试液中，用恒温水浴锅控温使得试液温度保持在35℃~40℃，将烧杯移至磁力搅拌器上，在不断搅拌下，用10mL氧化剂溶液洗涤烧杯内壁。加入氧化剂后试液呈暗褐色，此颜色的保留时间不应超过40s。若有白色的氨基磺酸沉淀析出，可延长搅拌时间2min~3min，使沉淀大部分溶解。
待棕色消退后继续搅拌2.5min，停止搅拌，放置30s使气泡消失。
继续搅拌，控制速度避免试液溅出，向试液中加入100mL硫酸氧钒溶液，用硫酸氧钒溶液将温度计冲洗干净。
滴定
手动滴定
将适量重铬酸钾标准溶液(Ⅰ)加入滴定瓶中，称量总质量(精确到0.1mg)，记为m₇。
接上铂电极和甘汞电极，快速搅拌。用滴定瓶进行快速滴定，至电位约为480mV。
称量滴定后滴定瓶总质量(精确到0.1mg)，记为m₈。
用装有重铬酸钾标准溶液(Ⅱ)的微量滴定管继续滴定至电位明显突跃，此时电位约为590mV，记录重铬酸钾标准溶液(Ⅱ)的滴定体积V₁。
从试样前处理完成到滴定结束的时间不应超过7.5min。
自动电位滴定
设定自动电位滴定仪工作参数。
分别输入重铬酸钾标准溶液(Ⅰ)和重铬酸钾标准溶液(Ⅱ)的质量分数和密度。
输入样品质量(m)，启动滴定程序。从试样前处理完成到滴定结束的时间不应超过7.5min。
根据滴定曲线，得到消耗的重铬酸钾标准溶液(Ⅰ)的体积V₂和重铬酸钾标准溶液(Ⅱ)的体积V₃。

试验数据处理
手动滴定
样品中铀的含量以质量分数ω计，数值以%表示，按公式(6)计算:

式中:
ω₁——重铬酸钾标准溶液(Ⅰ)质量分数，单位为克每克(g/g)；
m₇——滴定前滴定瓶及重铬酸钾标准溶液(Ⅰ)的总质量，单位为克(g)；
m₈——滴定后滴定瓶及重铬酸钾标准溶液(Ⅰ)的总质量，单位为克(g)；
ρ₂——重铬酸钾标准溶液(Ⅱ)的质量浓度，单位为克每毫升(g/mL)；
V₁——滴定消耗重铬酸钾标准溶液(Ⅱ)的体积，单位为毫升(mL)；
m ——称取试样的质量，单位为克(g)；
2.42734——重铬酸钾对铀的换算系数。
自动电位滴定
样品中铀的含量以质量分数ω计，数值以%表示，按公式(7)计算:

式中:
ρ₁——重铬酸钾标准溶液(Ⅰ)的密度，单位为克每毫升(g/mL)；
ω₁——重铬酸钾标准溶液(Ⅰ)质量分数，单位为克每克(g/g)；
V₂——滴定消耗重铬酸钾标准溶液(Ⅰ)的体积，单位为毫升(mL)；
ρ₃——重铬酸钾标准溶液(Ⅱ)的密度，单位为克每毫升(g/mL)；
ω₂——重铬酸钾标准溶液(Ⅱ)质量分数，单位为克每克(g/g)；
V₃——滴定消耗重铬酸钾标准溶液(Ⅱ)的体积，单位为毫升(mL)。
结果保留四位有效数字。

精密度
重复性条件下，重铀酸盐和八氧化三铀六次独立测定的相对标准偏差分别不大于0.2%和0.1%。