SH/T 0246-92(2004) 轻质石油产品中水含量测定法(电量法)

【主题内容与适用范围】

本标准规定了用电量法测定试样中水含量的方法。
本标准适用于轻质石油产品，测定水含量的范围从1ppm到90%(m/m)。

【方法概要】
以三氯甲烷、甲醇和卡氏试剂为电解液，用2～5mL试样可定量的检出1ppm的水。
电量法测定微量水的原理，是基于在含恒定碘的电解液中通过电解过程，使溶液中的碘离子在阳极氧化为碘:
阳极: 2I^- - 2e → I₂

所产生的碘又与试样中的水反应:
H₂O + I₂ + SO₂ + 3C₅H₅N → 2C₅H₅N·HI + C₅H₅N·SO₃ 生成的硫酸吡啶又进一步和甲醇反应:
C₅H₅N·SO₃ + CH₃OH → C₅H₅N·HSO₄CH₃
反应终点通过一对铂电极来指示，当电解液中的碘浓度恢复到原定浓度时，电解即自行停止。
根据法拉第电解定律即可求出试样中相应的水含量。

【仪器】
库仑滴定仪。
电解池: 电解池上部有一进样口，用翻边橡胶塞封闭，试样可用注射器穿过橡胶塞注人，在进样过程中，为了保持电解池内部的压力始终处于平衡状态，在电解池上部留有一个排气孔，

经干燥管与大气相通。在阳极室内放一电磁搅拌棒以保证溶液混合均匀，各标准磨口处均涂以真空润滑脂。
电磁搅拌器: 附搅拌棒。
取样瓶: 250mL。
注射器: 1, 2, 5, 50mL。
微量注射器: 0.5μL。

【实验仪器制备，推荐使用】水分的测定

京都电子KEM 卡尔·费休库仑电量水分测定仪MKC-710S 

【试验步骤】
进样前将"时间选择"键盘给定一个合适的时间，然后按下"启动"钮，待延时指示灯亮后，再用微量注射器向电解池注入适量含水甲醇，使电解池中含微量水，仪表指针慢慢偏向50μA处，

调整电解量程至所需位置，延迟时间一到，仪器即可自动进行电解，至终点后并自动停止电解，结果在仪器面板上以毫库仑数显示出来。

若终点能稳定1~2min，即可准备进样，若显示终点不稳，需重新平衡电解池并电解到终点。
用注射器取样，进样前先用待分析试样洗注射器5~7次，然后参考下表并迅速通过电解池进样口橡胶塞注入到电解池内。

按下"自动"旋钮，时间选择可用100s，然后按下"启动"旋钮，指示灯亮表示电解池在进行反应，待到预定时间后，仪器开始电解，到终点后微安表指针回到预定位置，数码管停止跳动。

此后，若仪器能稳定1min，即可认为到达分析终点。记下数码管显示的毫库仑数。

重复进行空白值测定，记录测定空白延迟时间和毫库仑数。

【计算】
试样水含 量X (ppm)按下式计算:

式中:
Q₂——试样消耗电量，mC；
Q₁——空白试验消耗电量，mC；
V  ——试样体积，mL；
ρ  ——取样时试样的密度，g/mL；
t₁  ——试样分析消耗时间，s；
t₂  ——空白试验消耗时间，s；
18——水的分子量；
2  ——水的当量数；
96500——1克当量水消耗的电量数，mC。