直接电量滴定法
终点测定原理
使浸入溶液中的两铂电极有一电位差，当溶液中存在水时，阴极极化反抗电流通过，由阴极去极化伴随着突然增加的电流(由合适的电装置示出)指示滴定终点。

操作步骤
卡尔·费休试剂的标定
装配仪器，用硅酮润滑脂润滑接头，用注射器经橡皮塞注入25mL甲醇到滴定容器中，打开电磁搅拌器，并连接终点电量测定装置。
调节仪器，使电极间有1V~2V电位差，同时电流计指示出低电流，通常为几个微安。为了与存在于甲醇中的微量水反应，加入卡尔·费休试剂，直到电流计指示电流突然增加至约10μA~20μA，并至少保持稳定1min。
在小玻璃管中，称取约0.250g酒石酸钠，称准至0.0001g，移去橡皮塞，在几秒钟内迅速地将它加到滴定容器中，然后再称量小玻璃管，通过减差确定使用的酒石酸钠质量(m₃)。
也可由滴瓶加入约0.040g水进行标定。称量加到滴定容器前、后滴瓶的质量，通过减差确定使用的水质量(m₄)。
用水-甲醇标准溶液标定。
用待标定的卡尔·费休试剂滴定加入的已知量水，到电流计指针达到同样偏斜度，并至少保持稳定1min，记录消耗卡尔·费休试剂的体积(V₃)。

测定
通过排泄嘴将滴定容器中残液放完，用注射器经橡皮塞注入25mL(或按待测试样规定的体积)甲醇或其他溶剂(吡啶或样品)，打开电磁搅拌器，为了与存在于甲醇中的微量水反应，加入卡尔·费休试剂，直到电流计指针产生突然偏斜，并至少保持稳定1min。
试样的加入，若是液体，以注射器注入；若是固体粉末，用小玻璃管称取适量试样加入，称准至0.0001g。使用同样终点电量测定的操作步骤，用卡尔·费休试剂滴定至终点，记录测定时消耗卡尔·费休试剂的体积(V₄)。

结果表示
卡尔·费休试剂的滴定度T，以mg/mL表示，按式(5)或式(6)计算:

式中:
m₃一一若用酒石酸钠标定，表示所加入酒石酸钠的质量，单位为毫克(mg)；
m₄一一若用水标定，表示所加入水的质量，单位为毫克(mg)；
V₃一一标定时，消耗卡尔·费休试剂的体积，单位为毫升(mL)；
0.1566一一酒石酸钠质量换算为水的质量系数。
试样水含量
试样水含量X 以质量百分数表示，按式(7)或式(8)计算:

式中:
m₀一一试样的质量(固体试样)，单位为克(g)；
V₀一一试样的体积(液体试样)，单位为毫升(mL)；
V₄一一测定时，消耗卡尔·费休试剂的体积，单位为毫升(mL)；
ρ 一一20°C时试样的密度(液体试样)，单位为克每毫升(g/mL)；
T 一一卡尔·费休试剂的滴定度，单位为毫克每毫升(mg/mL)。

电量反滴定法
终点测定原理
加过量卡尔·费休试剂，用水-甲醇标准溶液反滴定，在反滴定开始时，电极有上很小的电位差，但足以引起电流计指针的大偏转，通过阴极极化伴随着电流的突然中断(由合适的电装置示出)指示滴定终点。

操作步骤
卡尔·费休试剂的标定
装配仪器，用硅酮润滑脂润滑接头，由一自动滴定管加过量卡尔·费休试剂到滴定容器中，使之能淹没电极，打开电磁搅拌器，并连接终点电量测定装置，由第二支自动滴定管滴入标准水-甲醇溶液，直到电流计的指针突然回到零。
在小玻璃管中，称取约0.250g酒石酸钠，称准至0.0001g，移去橡胶塞，在几秒钟内迅速地将它加到滴定容器中，然后再称量小玻璃管，通过减差确定使用的酒石酸钠质量。
也可由滴瓶加入约0.040g水进行标定，称量加到滴定容器前、后滴瓶的质量，通过减差确定使用的水质量(m₆)。
然后加入已知过量体积(V₅)卡尔·费休试剂，至溶液变棕色为止，等待30s，用标准水-甲醇溶液反滴定过量的试剂，直到电流计的指针突然回到零，记录消耗此标准溶液的体积。
卡尔·费休试剂与标准水-甲醇溶液之间的对应值
部分地放空滴定容器，使电极仍淹没在液体中。
由第一支滴定管加入待测定的20mL卡尔·费休试剂，用第二支滴定管中的水-甲醇标准溶液滴定，到电流计的指针突然回到零，记录消耗此标准溶液的体积(V₇)。

测定
通过排泄嘴将滴定容器中残液放完，用注射器经橡皮塞注入25mL(或按待测试样规定的体积)甲醇，打开电磁搅拌器，为了与存在于甲醇中的微量水反应，加入稍过量(约2mL)的卡尔·费休试剂，然后滴加水-甲醇标准溶液，到电流计指针突然回到零。
试样的加入，若是液体，以注射器注入；若是固体粉末，用小玻璃管称取适量试样加入，称准至0.0001g。
加入已知过量体积(V₈)卡尔·费休试剂，至溶液变为棕色为止，等待30s，用水-甲醇标准溶液反滴定过量的试剂，直到电流计的指针突然回到零。记录消耗此标准溶液的体积(V₉)。

结果表示
卡尔·费休试剂的滴定度T，以mg/mL表示，按式(9)或式(10)计算:

式中:
m₅一一若用酒石酸钠标定，表示所加入酒石酸钠的质量，单位为毫克(mg)；
m₆一一若用水标定，表示所加入水的质量，单位为毫克(mg)；
V₅一一加入的已知过量卡尔·费休试剂的体积，单位为毫升(mL)；
V₆一一反滴定消耗水-甲醇标准溶液的体积，单位为毫升(mL)；
V₇一一(同卡尔·费休试剂对应值)中消耗水-甲醇标准溶液的体积，单位为毫升(mL)；
0.1566一一酒石酸钠质量换算为水的质量系数。
试样水含量
试样水含量X 用质量百分数表示，按式(11)或式(12)计算:

式中:
m₀一一试样的质量(固体试样)，单位为克(g)；
V₀一一试样的体积(液体试样)，单位为毫升(mL)；
ρ 一一20°C时试样的密度，g/mL(液体试样)g；
V₇一一同上；
V₈一一所加入的已知过量卡尔·费休试剂的体积，单位为毫升(mL) ;
V₉一一反滴定消耗水-甲醇标准溶液的体积，单位为毫升(mL) ;
T 一一卡尔·费休试剂的滴定度，单位为毫克每毫升(mg/mL)。

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操作视频：